Né à Foix, le 14 novembre 1828.
Ingénieur, il fut l'ami de Gambetta et chef du cabinet militaire de la délégation de Tours le 10 octobre 1870, il est sénateur depuis 1876 ; il fut réélu par quatre départements en 1882, par la Seine en 1891 et en 1900. Il a été ministre des Travaux publics en 1877 et 1879, le promoteur du plan des grands travaux qui porte son nom ; ministre des Affaires étrangères avec la présidence du Conseil en 1882, sans la présidence en 1885 ; avec la présidence en 1886 ; il fit expulser les prétendants au trône de France ; il fut le premier ministre civil de la Guerre en 1888, en 1889, en 1890, sans la présidence du Conseil, de 1890 à 1892 avec la présidence, en 1892 sans la présidence. Il a publié La Guerre en province pendant le siège de Paris et divers ouvrages scientifiques ; il fut nommé membre libre de l'Académie des Sciences en 1882.
Étant président du Conseil, M. de Freycinet fut invité à poser sa candidature à l'Académie française. Il fut élu le 11 décembre 1890 par 20 voix en remplacement d’Émile Augier ; les hommes de lettres avaient retiré leur candidature devant la sienne, sauf M. Thureau-Dangin qui obtint 12 voix. Il a été reçu le 10 décembre 1891 par Octave Gréard ; dans son discours de réception, M. de Freycinet prêta des intentions politiques au théâtre d'Augier.
Mort le 14 mai 1923.